本文對聚丙烯酰胺的不同使用濃度及護(hù)壁作用,聚丙烯酰胺泥漿中添加潤滑劑的作用,及水解對聚丙烯酰胺護(hù)孔的影響等方面作了探討,供參考。
1、聚丙烯酰胺的不同使用濃度及護(hù)壁作用
據(jù)有關(guān)資料介紹:聚丙烯酰胺的用量一般為2/10000-10/10000(即濃度為200-1000ppm)。我們的實(shí)踐也證明:聚丙烯酰胺在較低濃度時(shí),如(70-120ppm)就具有一定的防塌護(hù)孔能力。濃度愈高,防塌護(hù)孔效果愈好,泥漿自身穩(wěn)定和潤滑性也愈好。
聚丙烯酰胺這種高分子有機(jī)聚合物,冶金選礦上稱其為三號絮凝劑,主要利用PAM產(chǎn)生絮凝的特性。石油和地質(zhì)勘探部門引進(jìn)運(yùn)用,往往也只強(qiáng)調(diào)其絮凝作用。我們認(rèn)為具有一定水解度得HPAM在較低濃度(400ppm以下)時(shí),主要以絮凝為主,同時(shí)在一定條件下也有穩(wěn)定加進(jìn)那個(gè)性能和孔壁的作用。當(dāng)HPAM濃度在500ppm以上時(shí),主要以穩(wěn)定作用為主,絮凝作用為輔。
在珠砂紅礦區(qū),我們控制HPAM濃度在70-100ppm,觀察到在使用的樂平造漿粘土中,絮凝部分占多數(shù),泥漿中保留了較少量的造漿粘土,但仍取得較好的護(hù)壁效果。如ZK855孔,受斷層擠壓破碎帶影響,先后灌水泥四次未起作用,垮渣嚴(yán)重,無法鉆進(jìn)。使用低濃度HPAM泥漿后,在上中部嚴(yán)重超徑情況下,處理下部燒鉆和掉測斜街頭的事故,時(shí)間長達(dá)二十天之久,盡管反鉆桿兩次,消滅巖心管起下鉆具頻繁,但孔壁仍安然無恙。這種普通粘土(非膨潤土)配制的低濃度PAM泥漿,在斷層構(gòu)造造成的破碎帶中,之所以能起到護(hù)壁作用,是與HPAM能起一定的穩(wěn)定作用分不開的。泥漿中的HPAM,一部分消耗于粘土和巖屑的絮凝聚沉,另一部分則保留在泥漿濾液中。雖然濃度較低,但其不僅作用于粘土顆粒表面,而且和粘土顆粒一起組成了一道透水性差的阻隔區(qū),從而保持孔壁有較長時(shí)間的穩(wěn)定性。低濃度PAM泥漿,由于濾液中HPAM濃度較低,因此在孔壁形成的保護(hù)膜強(qiáng)度和隔水性較差。當(dāng)其用于具有一定膠結(jié)性,而水敏性并不很強(qiáng)的地層時(shí),護(hù)壁效果較好。對于膠結(jié)較松散、且又具水敏性的地層,這樣低的濃度不能有效的保護(hù)護(hù)壁。冷水坑CK13204-1*孔,片巖加水敏性破碎地層,應(yīng)用低濃度HPAM泥漿,沒有取得預(yù)期效果就是一個(gè)實(shí)例。該孔泥漿中HPAM濃度只有70ppm左右,孔內(nèi)仍舊垮塌坍塌。我們在CK13204-2*孔壁施工中,注意研究了這個(gè)問題。在室內(nèi)做了普通粘土PAM泥漿性能及HPAM防塌浸泡實(shí)驗(yàn)。分別見表一、表二。
表1泥漿配方及性能指標(biāo)
項(xiàng)目序號 | 處理劑加量 | 泥漿性能指標(biāo) | |||||||||
粘土(%) | 純堿(%) | CMC(%) | HPAM(ppm) | 比重(克/厘米3) | 粘度(秒) | 失水量(毫升/30分) | 泥皮厚(毫米) | pH | 膠體(%) | 含砂量(%) | |
原漿 | 10 | 0.25 | / | / | 1.02 | 16 | 54 | 1.1 | 8 | >96 | >1 |
1 | 10 | 0.25 | 0.2 | 100 | 1.04 | 19 | 23 | 0.9 | 8 | >96 | <0.5 |
3 | 10 | 0.25 | 0.2 | 300 | 1.04 | 21 | 8 | 0.5 | 8 | 100 | <0.5 |
5 | 10 | 0.25 | 0.2 | 500 | 1.043 | 22 | 6 | <0.5 | 8 | 100 | <0.5 |
7 | 10 | 0.25 | 0.2 | 700 | 1.043 | 25 | 6 | <0.5 | 8 | 100 | <0.5 |
表2HPAM防塌浸泡試驗(yàn)
HPAM濃度(ppm) | 巖礦樣 | 浸泡結(jié)果 |
0 | 破碎云母、石英、片巖 | 1-2分鐘即膨脹、崩潰、溶液混濁 |
100 | 破碎云母、石英、片巖 | 2分鐘膨脹、分散、溶液不分濁 |
300 | 破碎云母、石英、片巖 | 2分鐘后分散 |
500 | 破碎云母、石英、片巖 | 10分鐘只略微膨脹微裂痕。20分鐘裂痕增多、不分散、半小時(shí)后逐散、但仍呈組狀。 |
注:試驗(yàn)巖礦樣,經(jīng)粉碎過80目篩,壓制成φ10 、15毫米巖柱,烘干備用。
根據(jù)室內(nèi)試驗(yàn),在現(xiàn)場施工中,在其它處理劑基本不變的情況下,我們針對地層及孔內(nèi)情況對泥漿中HPAM的濃度作了三次調(diào)整。
在泥漿中,水解聚丙烯酰胺(HPAM)長分子鏈上的吸附基(-CONH2)以氫鍵吸附的方式吸附于粘土顆粒上。
當(dāng)PAM濃度一定時(shí),增加粘土用量,發(fā)現(xiàn)粘土絮凝和聚沉現(xiàn)象很明顯。這是由于過多的粘土被高聚物吸附-橋聯(lián)所致。普通粘土配漿時(shí),在加大粘土用量的情況下,往往出現(xiàn)粘土用量和泥漿比重不成比例現(xiàn)象。有時(shí),雖然攪拌機(jī)中新漿在攪拌時(shí)保持了較多粘土,但經(jīng)一段時(shí)同的循環(huán)后,泥漿中粘土量便顯著下降。泥漿中的粘土顆粒絕大部分呈絮凝態(tài)聚沉或半懸浮于循環(huán)槽或沉淀箱內(nèi)。和一般鐵鉻鹽處理的細(xì)分散泥漿不同,這種泥漿中粘土含量有一種自然下降的趨勢。PAM泥漿實(shí)際上有保持低固相的趨勢。至于在粘土質(zhì)地層鉆進(jìn)時(shí),這種情況是否也一樣,尚未實(shí)踐。因此,當(dāng)PAM濃度一定時(shí),增加粘土用量,并不能提高PAM泥漿的護(hù)孔效果,而只有提高PAM濃度,其護(hù)孔作用才能增強(qiáng)。
2、聚丙烯酰胺泥漿中添加潤滑劑的作用
聚丙烯酰胺與皂化油類潤滑劑共同處理泥漿,不僅可以增加泥漿的潤滑性、減少流動(dòng)摩擦阻力,而且有利于穩(wěn)定孔壁。
現(xiàn)場將皂化油加量由0.3%提高到0.5%時(shí),鉆具轉(zhuǎn)速可由4提高到6速。有人曾擔(dān)心,在泥漿中加入皂化油會(huì)引起孔壁不穩(wěn)定。我們試驗(yàn)和分析了這種情況。泥漿中添加皂化油后,實(shí)測泥漿失水量有所下降。如HPAM加量為20ppm的PAM泥漿,粘土4-5%,純堿0.3%時(shí),泥漿主要性能指標(biāo):粘度為26秒,比重為1.04克/厘米2,失水量為8.5毫升/30分鐘;當(dāng)添加0.3%皂化油后,失水量則降至5-6毫升/30分鐘。試驗(yàn)中,不論皂化油加量多少(從0.3%-3%),孔內(nèi)均未出現(xiàn)坍塌掉塊和垮渣現(xiàn)象。皂化油在泥漿中,不僅參加了孔壁泥皮的組成,泥并中的粘土、巖粉與皂化油中油類及表面活性物質(zhì)的增水基和礦物油類分子,一且吸附在孔壁上便相當(dāng)于一層隔水套管,阻止水份向孔壁滲透。因而能提高護(hù)壁效果。隨皂化油類潤滑劑加量増多,這種效果也愈明顯。
使用聚丙烯酰胺低固相泥漿,當(dāng)其HPAM加量在200ppm以上時(shí),即使不加皂化油類潤滑劑,孔深600米左右仍可開高轉(zhuǎn)數(shù)(870-1090轉(zhuǎn)/分)。這除了與粘土的性質(zhì)與加量、PAM的使用濃度等有關(guān)外,主要還取決于PAM本身的潤滑性。實(shí)測PAM的相對摩擦系數(shù),當(dāng)皂化油為5-6時(shí),PAM為7-8,這主要與其水解后生成的羧基有關(guān)。有的資料介紹PAM碳鏈間有一個(gè)108°29'的夾角,每個(gè)鏈可以自由轉(zhuǎn)動(dòng),具有柔順性。而且加入聚合物PAM后的流體,由于PAM大分子在流動(dòng)過程中的取向作用,使其長鏈順流動(dòng)方向伸展,可以降低流動(dòng)阻力,因而也使PAM具有一定的潤滑性。
研究泥漿的潤滑性,減小鉆具與孔壁的摩擦系數(shù),不僅是一個(gè)潤滑問題,實(shí)際上關(guān)系到孔壁的穩(wěn)定性。當(dāng)著鉆具和孔壁之間存在著一層具有緩沖性的潤滑膜時(shí),鉆具與孔壁之間摩擦阻力降低的同時(shí),鉆具的振動(dòng)和對孔壁的沖擊減??;加上PAM大分子的取向作用和流動(dòng)特性,改善了沖洗液流型,減小了液流對孔壁的沖刷破壞作用。這些都有利于孔壁的穩(wěn)定。
3、PAM泥漿中護(hù)膠劑的作用
雖然PAM在泥漿中具有一定的穩(wěn)定泥漿性能的作用,但在配制泥漿時(shí),若不加入一定量的穩(wěn)定劑(泥漿術(shù)語中又常稱護(hù)膠劑。如CMC、HPAN等),泥漿還具有絮凝和聚結(jié)的趨勢,這是由PAM的絮凝特性所決定。PAM濃度在絮凝濃度范圍時(shí),這方面比較突出。我們作過一些小型試驗(yàn):在配制PAM泥漿時(shí),先加水后加土(非膨潤土或膨潤土)再加純堿,攪勻后加入水解度35%的聚丙烯酰胺,皆會(huì)出現(xiàn)絮凝現(xiàn)象。此后再補(bǔ)加CMC等穩(wěn)定劑或增加純堿等分散劑,均不易使絮凝物再分散。
倘若改變添加順序,即在粘土水化分散后,便加入護(hù)膠劑CMC等,以穩(wěn)定泥漿膠體,之后再加HPAM進(jìn)一步改善和穩(wěn)定泥漿性能,則可提高PAM泥漿的護(hù)孔效果。
配制PAM泥漿的過程,可分為下述三步:
一步是粘土的子水化處理。此時(shí),較大的粘土顆粒加入到開動(dòng)攪拌機(jī)中,不斷地被機(jī)械打散。純堿的加入,一方面加速這個(gè)過程,另一方面由于Na+(鈉離子)與Ca++(鈣離子)的交換吸附,使造漿粘土顆粒高度分散,形成穩(wěn)定的雙電層。
二步,當(dāng)粘土顆粒被分散到溶膠-懸浮體的程度時(shí),加入護(hù)膠劑CMC等,粘土膠粒吸附CMC等降失水劑(或護(hù)膠劑)使之包圍粘土膠粒,既保持適當(dāng)大小的顆粒分布,而又不易聚結(jié)沉降。
三步則是加入絮凝劑HPAM。HPAM的加入,使非膠粒、即顆粒粗重的部分被吸附-架橋而絮沉;而被護(hù)膠劑保護(hù)的造漿粘土則仍處于分散狀態(tài),并被絮凝劑吸附繞結(jié)但不橋聯(lián),而穩(wěn)定的懸浮在泥漿中,成為一種粘度較高的溶膠-懸浮體,表現(xiàn)為不絮凝聚沉。
在生產(chǎn)試驗(yàn)中,不加護(hù)膠劑所引起的泥漿性能變化是相當(dāng)明顯的。如用膨潤土粉配制PAM泥漿,雖經(jīng)予水化處理,當(dāng)先加入HPAM(水解度30%左右)時(shí),仍會(huì)出現(xiàn)肉凍似的絮凝物。在用普通粘土造漿而缺乏護(hù)膠劑的現(xiàn)場,孔內(nèi)隨之出現(xiàn)的坍塌掉塊很明顯。補(bǔ)加護(hù)膠劑處理的泥漿后,泥漿的護(hù)壁性能即有好轉(zhuǎn)。初步試驗(yàn)使用水解聚丙烯酰胺(HPAM)效果要比CMC好。
4、水解對聚丙烯酰胺護(hù)孔的影響
聚丙烯酰胺在堿性環(huán)境下,可在高溫(90/100°C)和常溫下水解,以成為具有絮凝作用的水解聚丙烯酰胺,這兩種方法們在室內(nèi)和現(xiàn)場都進(jìn)行過。水解配比是:
高溫水解(7%)PAM:NaOH:H2O=10:0.13:60(公斤)
常溫水解(7%)PAM: NaOH: NaCO3:H2O=10:1:1:60(公斤)
高溫水解時(shí)間在一個(gè)半小時(shí)以上、常溫水解在二個(gè)半小時(shí)左右時(shí),其水解度經(jīng)用標(biāo)準(zhǔn)鹽酸滴定均可達(dá)30%以上。但因其加堿量不同、水解溫度和攪拌時(shí)間不同,水解產(chǎn)物在護(hù)孔效果上有差異。高溫水解的PAM,其液相粘度較低,現(xiàn)場攪拌又不充分,因而用量較多,護(hù)孔作用較差。常溫水解,我們也做過只用燒堿和既用燒堿又用純堿水解的對比試用,觀察到常溫水解時(shí),水解物粘度較高,其中又以既加燒堿而又加純堿的HPAM處理泥漿效果為好。為避免攪漿時(shí)因加堿量過多而引起雙電層擠壓導(dǎo)致泥漿不穩(wěn)定的現(xiàn)象,我們在現(xiàn)場常將常溫水解時(shí)用堿量得配比降低到原用量的60%左右,即
(7%)PAM: NaoH: NaCO3:H2O=50:3:2:300(公斤)
使PAM干量與堿的比例近于1:1。這樣水解后的HPAM作泥漿處理劑時(shí),用量較少就能配制出潤滑性、穩(wěn)定性、護(hù)壁性較好的泥漿。
PAM水解時(shí),在水中發(fā)生水化作用而形成具有很大粘性的膠體。堿性環(huán)境可以加速這種過程。PAM屬于膠凝劑類,因而也具備膠凝劑的兩個(gè)作用:一是使組分粘合形成整體,二是形成一層膠凝劑保護(hù)膜與水隔開。PAM在泥漿的造壁過程中,使粘上顆粒互相粘合,其本身又以吸附基吸附于孔壁巖層表面形成一層膠凝劑保護(hù)膜,組合成一個(gè)保護(hù)層的整體,這個(gè)整體具有隔水作用,阻止泥漿中的自由水與孔壁接觸。PAM濃度越高,膠凝劑成膜性越好,隔水效果就越強(qiáng)。在這種作用下,孔壁巖層表面與水接觸的機(jī)會(huì)大大減少,并且由于泥漿液相粘度的增加,不僅阻止了粘土膠粒聚結(jié),就是對水分子來講對其向孔壁巖層移動(dòng)無疑也是一個(gè)障礙。這就阻止和抵制了水敏性巖層水化膨脹與分散,防止掉塊和垮渣。因此,泥漿趨于穩(wěn)定,而且對孔壁亦有較好的保護(hù)作用。
5、聚丙烯酰胺泥漿護(hù)孔機(jī)理總結(jié)
綜上所述,我認(rèn)為聚丙烯酰胺泥漿的護(hù)壁作用,與PAM用量、PAM本身的性質(zhì)及其它添加劑相輔相成。是PAM、粘土和護(hù)膠劑等“多為一體”共同作用的結(jié)果。當(dāng)PAM濃度在400ppm以上時(shí),護(hù)孔作用較明顯。
對一般水敏性造漿地層,提倡用高濃度PAM泥漿。此時(shí)再分散穩(wěn)定作用是主要的,而絮凝作用則為次要的。分散穩(wěn)定作用對抵制孔壁巖層坍塌和垮渣有利。